稀磁銅鐵合金低溫?zé)犭娕嫉牟痪鶆蛐詫嶒炑芯?/h1>
發(fā)布時間：2022-01-26
瀏覽次數(shù)：
-
摘要：基于統(tǒng)計分析原理,針對稀磁銅鐵低溫?zé)犭娕?/strong>絲材，采用雙介質(zhì)法建立了稀磁銅鐵熱電偶低溫動態(tài)不均勻性試驗臺,實驗測量了銅鐵合金絲材和配對的正極鎳鉻絲材的不均勻性,使用統(tǒng)計原理分析處理實驗結(jié).果,并結(jié)合材料金相微觀結(jié)構(gòu)分析,揭示和表征稀磁銅鐵熱電極不均勻性的特征和影響因素.本分析方法和實驗裝置可用來建立熱電偶絲材的質(zhì)量控制系統(tǒng),有利于新型稀磁銅鐵低溫?zé)犭娕嫉耐茝V應(yīng)用,可作為提高其他金屬線材等性能質(zhì)量的控制方法。
稀磁銅鐵合金具有近藤效應(yīng)(Kondoeffect)在低溫下展現(xiàn)出極大的熱電勢率，是繼貴金屬金鐵熱電偶之后的用于4~273K溫區(qū)的又一優(yōu)良低溫?zé)犭娕?具有廣闊的應(yīng)用前景[2-7].目前主要使用的低溫?zé)犭娕紴橄〈沤痂F熱電偶，其主要成分99%以上是貴金屬黃金[8].而稀磁銅鐵合金熱電偶的測溫靈敏度及穩(wěn)定性與金鐵熱電偶相當(dāng),但銅鐵合金熱電偶為廉金屬,其經(jīng)濟(jì)性能更好,而且機(jī)械強(qiáng)度高于金鐵熱電偶,使用可靠性高.
偶絲的不均勻性是反映熱電偶復(fù)現(xiàn)性、穩(wěn)定性質(zhì)量的核心參數(shù),是評價熱電偶測溫性能最主要的因素之一.深入研究銅鐵合金偶絲的不均勻性、進(jìn)一步提高其品質(zhì)是推進(jìn)銅鐵熱電偶廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵[45].本研究基于數(shù)理統(tǒng)計時間序列分析提出了低溫稀磁銅鐵熱電極不均勻性質(zhì)量控制方法.利用均值、方差、概率分布和自相關(guān)函數(shù)等統(tǒng)計特征量控制與評估低溫?zé)犭姌O的性能.
1稀磁銅鐵絲材熱電不均勻性的數(shù)學(xué)模型
利用傅里葉分析方法對實驗測量結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計分析,得到的不均勻熱電勢序列為E(n)(n=1,2,..N),求得其相應(yīng)的統(tǒng)計特征(均值、方差、概率)為
均值用來描述不均勻性的平均程度,而方差度量不均勻性序列與其均值的離散程度,從動態(tài)上反映出偶絲的不均勻性程度.概率分布描述了不均勻性按期數(shù)值大小的分布狀況。通過這些特.征統(tǒng)計量來定量分析熱電極的不均勻性,是改善工藝和控制熱電極質(zhì)量的重要手段.
對不均勻性序列進(jìn)行快速傅里葉變換,即
將熱電偶的不均勻性序列進(jìn)行數(shù)據(jù)分解,分解為三角函數(shù)的線性組合,根據(jù)獲得頻率-幅度特征,并結(jié)合絲材工藝過程中的微觀結(jié)構(gòu)分析以揭示沿樣品材料全線段隨機(jī)過程的熱電極不均勻性特征[9-15].
2不均勻性實驗測量裝置
傳統(tǒng)的熱電偶不均勻性測量一般使用首尾法,通過截取一卷絲材的頭部和尾部,將其纏繞后.浸入液氮中,測量不均勻性熱電勢值.該方法采用.抽查的形式,通過在頭尾部一小段絲材上布置測點來考察整卷絲材的性能，帶有很大的局限性和不確定性.
本研究采用低溫雙介質(zhì)法,實驗過程中使被測絲材通過液氮和空氣兩種介質(zhì)的汽液交界面的溫差區(qū).此方法可以實現(xiàn)較合理的溫度梯度區(qū)間，且能夠連續(xù)測量較長的熱電偶絲材,測量精度也較高[印],更加系統(tǒng)全面地評估偶絲的性能,其原理如圖1所示.
實驗臺由基座、液氮杜瓦、電源、步進(jìn)電機(jī)、變速傳動機(jī)構(gòu)和控制部分等組成.實驗臺的基座部件由鋁合金制造,測量回路的連通部分由純銅制造.主動輪1和從動輪2置于常溫的空氣(介質(zhì)一)中,導(dǎo)向輪3位于液氮(介質(zhì)二)液氮杜瓦5內(nèi),主動輪與從動輪滑輪設(shè)置在合金制造平板上，以保證.三個滑輪轉(zhuǎn)動時始終處于同一平面上，確保實驗中走線過程的平穩(wěn)進(jìn)行.浸在液氮中的鋁板中間用寬2cm的環(huán)氧樹脂板9連接并固定,以減少液氮的消耗.位于液氮液面處的絲線AB段和CD段處于相同的溫度梯度中,各自產(chǎn)生溫差熱電勢,測量而得的電壓即為兩部分熱電勢的積分為：
式中:Tm為環(huán)境溫度，對應(yīng)A和D兩點溫度;TN2,為液氮的溫度,對應(yīng)B和C兩點溫度;SAB為SCD分別為沿絲材AB和CD段的賽貝克系數(shù).對于均勻絲材,SAB=SCD,測量僅表所產(chǎn)生的熱電勢應(yīng)為零.因此在整個測量回路中產(chǎn)生的電壓,即反.映了該時刻通過溫度梯度區(qū)間那部分試樣的熱電不均勻性.由于AD段的長度遠(yuǎn)小于整個被測絲材,因此可用該電壓來評估AD段絲材的不均勻性.
圖2為實驗臺的控制部分,步進(jìn)電機(jī)由驅(qū)動器和控制器驅(qū)動,再經(jīng)過減速比為512的行星齒輪減速器減速，獲得0.75r/min的輸出轉(zhuǎn)速.實驗時,減速器帶動主動輪轉(zhuǎn)動，使得被測絲材以4.7mm/s的速度行進(jìn)并纏繞于主動輪上，同時.絲材經(jīng)由液氮杜瓦中的導(dǎo)向輪,帶動從動輪旋轉(zhuǎn)，絲材從其上散開.被測絲材在滑輪軸心處與一純銅片焊接,該純鋼片通過固定螺栓的壓力與滑輪.軸線上的銅環(huán)相連.銅環(huán)與另一紫銅片相接觸,兩.者通過紫銅片彎曲產(chǎn)生的彈力連通.運行時滑輪帶動銅環(huán)同時運動，紫銅片靜止不動從而與銅環(huán)產(chǎn)生滑動接觸.從紫銅片上引出的絲材與$0.3純銅延伸導(dǎo)線焊接,并置于裝有冰水混合物的冰點槽中作為溫度參考點.
實驗分別測量了長4m直徑φ0.2mm的漆包銅鐵合金絲(Cu+0.13%Fe)、長9m直徑φ0.2mm的銅鐵合金裸絲(Cu+0.13%Fe).長5.5m直徑φ0.3mm的NiCr裸線的不均勻性，采用keithley2700數(shù)據(jù)采集僅進(jìn)行時間間隔為1s的等時間采樣.對于每種絲材,測量一遍完成后更換主動輪和從動輪的位置,以對絲材反向運動.再次測量,重復(fù)多遍以驗證測量結(jié)果的正確性與復(fù)現(xiàn)性.
3實驗結(jié)果與討論
3.1不均勻性熱電勢序列
三種絲材的不均勻性熱電勢序列如圖3所示,其中CuFe絲材1和NiCr絲材為裸線,CuFe絲材2為漆包線.不均勻熱電勢數(shù)值呈現(xiàn)出一定的非隨機(jī)規(guī)律性,并具有一定的連續(xù)性,大多數(shù)相鄰位置處的不均勻性呈現(xiàn)微小的遞變.同時存在少數(shù)幾個突起點，反映出絲材在該處的較大不均勻,這是絲材中點缺陷所在位置,和熔煉過程中合金成分不一、雜質(zhì)分布不均導(dǎo)致的成分偏析有關(guān).
其中CuFe裸線呈現(xiàn)微弱的周期性，大致以400個采樣點即1.88m的長度為周期，這與拉拔成絲后纏繞成卷的退火溫度不均勻及所導(dǎo)致的應(yīng)力分布不均有關(guān).而CuFe包漆線總體不均勻性幅度降低且無明顯的周期性，說明包漆工藝過程降低了不均勻性并破壞了其周期性,退火過程部分消除了應(yīng)力不均,但其凸顯出了更多的突起點，說明此時的低溫退火并無法消除點缺陷.而作為參照的NiCr絲材,不均勻性幅度相比CuFe合金為小，其點缺陷也較少，這與NiCr合金工藝成熟、材料內(nèi)部能夠較充分的混合均勻等因素有關(guān).
3.2不均勻性熱電勢序列統(tǒng)計分析
表1為三種絲材不均勻熱電勢的幅值范圍、均值和方差,表2為三種絲材不均勻熱電勢的概率分布.從兩個表中可以看出:NiCr絲材比CuFe材料的不均勻性程度小，變化幅度小,幅值分布也比較集中.對于CuFe絲材,漆包線比裸線的不均勻性程度小，變化幅度小,幅值分布也更為集中，這與兩種銅鐵線材非同一廠家生產(chǎn)有關(guān),同時也說明上漆過程并不一定會降低絲材的不均勻性.
然后對不均勻性序列用Matlabfft函數(shù)進(jìn)行快速傅里葉變換田,得到圖4的幅度-頻率圖，圖中:ƒ為不均勻熱電勢的頻率;E為不均勻熱電勢的幅度.從圖中可知:三種絲材不均勻熱電勢的頻率分布基本上符合相同的規(guī)律,由低頻段高幅度的部分和中頻段低幅度兩部分，且基本上集中于0.000~0.005Hz和0,24~0.28Hz兩個頻段中,這或許和不同絲材熔煉、壓鍛、拉拔成絲大致相當(dāng)?shù)闹圃旃に図樞蛴嘘P(guān).絲材的不均勻性由制造過程的隨機(jī)性不均勻性和成絲后纏繞退火等周期性過程導(dǎo)致的周期性較強(qiáng)的不均勻性的疊加.
對于CuFe裸絲,低頻部分存在幅度最大值，其對應(yīng)頻率在0.0025Hz附近,此時周期約為400s,與前文分析相符合.CuFe漆包線低頻部分幅度相比CuFe裸絲降低,不均勻性降低,而中頻段頻率反而升高,這是點缺陷相對增多導(dǎo)致的結(jié)果.NiCr絲材的不均勻性居于兩種CuFe絲材之間.
4微觀結(jié)構(gòu)分析
本實驗用超景深三維顯微鏡分析了銅鐵合金鑄錠的金相微觀結(jié)構(gòu),如圖5所示.銅鐵合金經(jīng)過熔煉鑄造后，得到鑄錠，經(jīng)過鍛壓得到邊長約5cm的方形條塊,再經(jīng)拉伸形成直徑約2cm的圓柱型條，最后經(jīng)多次拉拔成絲材.觀察的試樣分別取自5cm方形鑄塊和直徑約2cm的圓柱型條，經(jīng)過切削、制樣、磨光、拋光、腐蝕等處理工藝.
圖5(a)和(b)顯示了5cm方形條塊的結(jié)構(gòu)特征,放大倍數(shù)分別為100和1000.鑄件是經(jīng)80%冷加工后,600C退火處理得到。從圖中可知:組成條塊的晶粒較大,且極不均勻,形狀各異而不規(guī)則,還存在嵌套，多數(shù)近似圓形或呈長條狀，當(dāng)量直徑最大超過100pum,最小不及10pum,晶粒之間的邊界粗大清晰且粗疏，這些粗大的晶界會形成點缺陷.點缺陷在合金制造成絲材后會導(dǎo)致圖4中不均勻性測量中的突起點，影響偶絲.的性能.點缺陷為合金熔煉鑄造成絲材后所固有的,但通過較高溫度下的退火可以部分消除.
圖5(c)和(d)顯示了2cm圓柱型條的結(jié)構(gòu)，放大倍數(shù)分別為100和1000.鑄件是冷加工后經(jīng).450C退火,再結(jié)晶形成的完整的晶粒,加工前的長條組織消失.從圖中可知相對5cm方形條塊，組成條塊的晶粒已顯著減小,大多數(shù)晶粒當(dāng)量直徑在10μm以下,且相對比較均勻，晶界也較為細(xì)密緊致.但晶粒之間仍然有較大差別,晶粒截面積相差10倍以上,同時形態(tài)的差別可能導(dǎo)致合金成絲材后應(yīng)力分布不均,從而進(jìn)一步影響熱電勢不均勻性.這些差別會導(dǎo)致圖4中呈現(xiàn)的不均勻性的連續(xù)變動,通過低溫退火可以部分地消除這些不均勻性.
5結(jié)語
建立了液氮-空氣雙介質(zhì)低溫動態(tài)不均勻性實驗臺，采用行星減速機(jī)械,達(dá)到轉(zhuǎn)速小于1r/min.實驗絲材長度為4~9m,測得的銅鐵熱電極不均勻性屬于各態(tài)歷經(jīng)的隨機(jī)過程.
實驗測得的銅鐵熱電極不均勻性小于2μV,是合格的.若不均勻性測量結(jié)果大于2μV,則可由質(zhì)量控制方法的波形分析與熱電極制造、熔煉、鍛壓、退火等工藝過程的金相和電鏡微觀分析結(jié)合,幫助改進(jìn)工藝、提高質(zhì)量.本質(zhì)量控制方法也可推廣應(yīng)用于其他金屬絲材或產(chǎn)品質(zhì)量的控制，改善和提高整體產(chǎn)品性能.
